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溶膠-凝膠技術

日期:2025-09-18 09:52
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摘要:溶膠-凝膠(Sol-Gel)技術

溶膠-凝膠(Sol-Gel)技術

溶膠凝膠是一種由金屬有機化合物、


金屬無機化合物或者上述兩者混合物


經過水解縮聚過程


逐漸凝膠化及相應的后處理


而獲得的氧化物或其他化合物的工藝



溶膠-凝膠(Sol-Gel)技術的發展


1984年

 

 

1939年

1971年

 


20世紀80年代至今


溶膠-凝膠(Sol-Gel)法

是制備材料的化學方法中一種重要方法


包括化學沉淀法、水熱法、微乳液法等


也被稱為制備固體材料的四種主要方法之一



溶膠-凝膠(Sol-Gel)技術工藝流程


水熱法合成 IBN-9

在45°下


將0.067g CTAB 溶解于32 ml 的氨水溶液


隨后加入0.9 ml 的正丁醇


靜態狀態下逐滴滴加0.312g TEOS


改混合物在45°陳化24小時


反應釜中100攝氏度下再處理24小時


抽濾、洗滌得到固體粉末


550攝氏度、空氣中煅燒6小時得到*后的產物



2

目錄二

在制備納米粉體中的應用


基本類型

分類標準:原料和機理的不同劃分



傳統膠體溶膠-凝膠法

先將膠質顆粒(直徑一般為1-100nm)


分散在液體介質中形成溶膠


然后通過蒸發轉化為凝膠


凝膠化作用由溶膠中的膠質顆粒之間的靜電


或空間相互作用控制


靜電作用

溶膠體系中


由于靜電引力的存在會使溶液中的反離子


向顆粒表面靠攏,并排斥同離子


固體表面電荷與溶液中反電荷形成了雙電層結構


被吸附的離子與固體表面結合牢固


固體和液體相對運動時


固體帶動部分反離子一起滑動



金屬有機化合物聚合凝膠法

1、金屬醇鹽水解法


金屬有機化合物溶解在合適的溶劑中


發生一系列化學反應


如水解、縮聚和聚合


形成連續的無機網絡凝膠


是目前溶膠凝膠技術*為常用的方法



2、金屬螯合凝膠法


通過可溶性螯合物的形成


減少前驅液中的自由離子


在制備前驅液時添加強螯合劑


例如,檸檬酸和 EDTA


再通過控制一系列實驗條件


如,溶液的 PH 值、溫度和濃度等


移去溶劑將發生凝膠化


有機聚合玻璃凝膠法

1、原位聚合法


有機單體聚合形成


不斷生長的剛性有機聚合網絡


包圍穩定的金屬螯合物


從而減弱各不同金屬離子的差異性


減少各金屬在高溫分解過程中的偏析


典型代表 Pechini 法的基本原理是


羧酸和醇的酯化


由金屬螯合物之間利用a-羥基羧酸和多羥基醇的


聚酯作用形成聚合物


2、聚合物前驅液法


首先在含水的金屬鹽溶液中加入


水溶性聚合物


*常用的是聚乙烯醇(PVA)


聚丙烯酸(PAA)、聚乙烯亞胺(PEI)


它們都是陽離子的配位有機聚合物


將大大改變原含水前驅液的流變性能


而后金屬離子將充當聚合物之間的交聯劑


聚合鏈間的隨機交聯


把水圍在生長著的三維網絡中


使系統轉變為凝膠


工藝制備過程


3

目錄三

在制備納米薄膜中的應用


優點

1、用基片浸漬溶膠后熱處理的簡單方法


      即可制備薄膜,設備簡單


2、反應在溶液中進行,均勻度高


     多組分均勻度可達分子或原子級


3、對襯底的大小和形狀要求較低


4、后處理溫度低,在遠低于陶瓷燒結


     或玻璃融化的溫度下進行熱處理即可獲得


5、對多元組分薄膜,幾種有機物互溶性好


溶膠-凝膠法制備方法

1、醇鹽法制備薄膜

 

反應體系包含


金屬醇鹽、溶劑(甲醇、乙醇等)、水


催化劑(酸、弱堿)


水解速度控制劑(乙酰丙酮等)


成膜控制劑(PVA、DMF 及聚乙二醇等)


2、非醇鹽法制備薄膜


反應體系的確定主要考慮以下幾個因素


以燒結陶瓷主成分為依據選擇相應的無機前驅體


合成初期的化學現象具有代表性


涉及單組分和多組分氧化物



工藝流程圖


應用

常用薄膜涂覆工藝


浸漬提拉法


旋轉涂覆法


流動涂膜技術


滾動/照相凹版涂鍍技術



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